本發(fā)明屬于農(nóng)藥應(yīng)用，具體涉及一種二元殺蟲劑組合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、化學(xué)藥劑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中仍然是有效防治病蟲害的方法。然而使用單一成分的殺蟲劑存在一些限制，通過混合不同作用機制的殺蟲劑可以拓寬殺蟲的范圍，并增加對特定害蟲的防治效果。此外，混合使用殺蟲劑還能夠提高整體的防治效果，因為不同的殺蟲劑對害蟲有不同的作用方式和效果。通過混合使用可以發(fā)揮這些作用的協(xié)同效應(yīng)，增強對害蟲的防治效果。同時，混合使用不同殺蟲劑可以減緩害蟲產(chǎn)生抗性的速度，延長殺蟲劑的有效使用期限。

2、modoflaner是日本三井化學(xué)農(nóng)業(yè)公司研制開發(fā)的又一間苯二酰胺類殺蟲劑，其結(jié)構(gòu)類同溴蟲氟苯雙酰胺(broflanilide)及中國創(chuàng)制的環(huán)丙氟蟲胺(cyproflanilide)，不同處是引入了碘和氟代吡啶結(jié)構(gòu)。modoflaner在100mg/l濃度時對斜紋夜蛾、小菜蛾和灰飛虱的殺死率達70％以上(6d)，以0.04μg/cm2劑量暴露接觸處理或以0.0064mg/l飼喂處理對貓櫛頭蚤成蟲殺死率均達95％(48h)，以劑量0.2μg/cm2暴露處理對美洲花蜱若蟲、蓖子硬蜱成蟲和紅扇頭蜱成蟲的殺死率均達90％(48h)，以劑量0.032μg/只體外注射后7d可使微小扇頭蜱雌成蟲不產(chǎn)卵或所產(chǎn)的卵不孵化。推測modoflaner的作用機制主要也是通過變構(gòu)調(diào)節(jié)γ-氨基丁酸門控氯離子通道來發(fā)揮作用，與米伏拉納和尤米伏拉納等異唑啉類殺蟲殺螨劑的類同。

3、中國發(fā)明專利cn112457288?a公開的內(nèi)容，這項發(fā)明涉及一種胡椒酸衍生物及其應(yīng)用。其中，化合物i-72被發(fā)現(xiàn)具有觸殺和胃毒活性，并且表現(xiàn)出良好的傳導(dǎo)特性。該化合物可用于防治多種鱗翅目、半翅目、纓翅目、鞘翅目、蜱螨目等害蟲。該化合物具有新穎的結(jié)構(gòu)，其殺蟲譜廣泛，活性較高。與其他殺蟲劑不同，該化合物不易導(dǎo)致害蟲產(chǎn)生交叉抗性，這使得它有望成為一種環(huán)境友好的藥劑，用于治理抗性害蟲。

4、為提高使用效率，預(yù)防由于長期使用上述單一藥劑使靶標害蟲過快產(chǎn)生抗性，本發(fā)明人深入研究，發(fā)現(xiàn)兩種藥劑在一定比例范圍內(nèi)混配具有顯著增效作用，擴大防治譜，同時也有利于降低藥劑的使用量，減少噴藥次數(shù)，延緩靶標抗性的產(chǎn)生。通過文獻檢索，含有化合物i-72的二元殺蟲劑組合物的技術(shù)方案未見具體公開。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明目的在于提供一種含化合物i-72具有殺蟲、殺螨活性的增效二元組合物。

2、為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

3、一種二元殺蟲劑組合物，組合物為活性組分a和活性組分b，其中，活性組分a選自化合物i-72，活性組分b選自modoflaner、sulfiflumin、天維菌素或丁烯基多殺菌素；a、b兩種活性組分的重量份數(shù)比為50:1～1:50；

4、所述的化合物i-72具有如下結(jié)構(gòu)：

5、

6、優(yōu)選，所述組合物中活性組分a選自化合物i-72，活性組分b選自modoflaner、sulfiflumin、天維菌素或丁烯基多殺菌素；a、b兩種活性組分之間的重量份數(shù)比為20:1～1:20。

7、進一步優(yōu)選，所述組合物中活性組分a選自化合物i-72，活性組分b選自modoflaner、sulfiflumin、天維菌素或丁烯基多殺菌素；所述a、b兩種活性組分的重量份數(shù)比為10:1～1:10。

8、一種所述的殺蟲劑組合物的應(yīng)用，所述的殺蟲組合物在用于防治控制果樹、蔬菜、觀賞植物、茶、棉花、禾谷類作物上的害蟲及衛(wèi)生害蟲中的應(yīng)用。

9、所述的殺蟲組合物在用于防治控制果樹、蔬菜、觀賞植物、茶、棉花、禾谷類作物上的鱗翅目、纓翅目、雙翅目、半翅目害蟲及衛(wèi)生害蟲中的應(yīng)用。

10、室內(nèi)生物活性測定顯示出本發(fā)明的二元殺蟲劑組合物具有增效作用。例如，化合物i-72與modoflaner在20：1～1：20范圍內(nèi)對小菜蛾顯示出增效作用；化合物i-72與modoflaner在20：1～1：20配比范圍內(nèi)對二化螟具有增效作用。

11、化合物i-72與sulfiflumin在20：1～1：20范圍內(nèi)對蜱螨目靶標朱砂葉螨顯示了很好的增效作用，化合物i-72與sulfiflumin在20：1～1：20范圍內(nèi)對二化螟顯示出增效作用。

12、本發(fā)明二元殺蟲、殺螨組合物，尤其可防治觀賞植物、果樹、蔬菜、棉花、禾谷類作物和茶上的害蟲、害螨或者城市衛(wèi)生害蟲等；特別地，本發(fā)明的殺蟲、殺螨組合物對于柑桔全爪螨、柑桔始葉螨、柑桔銹壁虱、山楂葉螨、果苔螨、蘋果全爪螨、二斑葉螨、茶橙癭螨、茶黃螨、茶短須螨、朱砂葉螨、茶葉癭螨、截形葉螨、敦煌葉螨、土耳其斯坦葉螨、麥圓紅蜘蛛、棗壁虱、麥長腿蜘蛛、為害棗樹的葉螨屬、始葉螨屬害螨、花卉、蔬菜等上的害螨具有較好的防治效果。

13、尤其可以防治發(fā)生在蔬菜、果樹、大田作物上的鱗翅目害蟲，如二化螟、三化螟、粘蟲、大螟、瓜絹螟、豆莢螟、小地老虎、蔗螟、玉米螟、二點委夜蛾、棉鈴蟲、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、稻縱卷葉螟、甘藍夜蛾、美國白蛾、尺蠖、桃小食心蟲、梨小食心蟲、大豆食心蟲、草地貪夜蛾、小菜蛾、菜青蟲、煙青蟲、煙草天蛾；煙粉虱、白粉虱、麥蚜、桃蚜、棉蚜、苜蓿蚜、蘋果黃蚜、灰飛虱、褐飛虱等蔬菜、果樹、大田作物上發(fā)生的同翅目害蟲；可用于防治西花薊馬、棕櫚薊馬、蔥薊馬、稻薊馬、大姜薊馬、芒果薊馬等為害作物的纓翅目害蟲。

14、本發(fā)明組合物在現(xiàn)有用藥情況下，具有以下優(yōu)勢：

15、該組合物具有明顯的增效作用，提高了對害蟲的防治效果；由于化合物i-72作用機制新穎，與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性，可用于治理抗性害蟲，該組合物的應(yīng)用不但擴大了化合物i-72的殺蟲譜，同時延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生和發(fā)展。本發(fā)明將活性組分a與殺蟲劑混用可以產(chǎn)生諸多附加的優(yōu)點和效果，能夠克服農(nóng)藥單一使用存在的缺點，提高藥效、減緩抗性產(chǎn)生，同時可以防治多種害蟲，其可達到廣譜、高效、延緩抗性、環(huán)保等特點；更重要的是通過農(nóng)藥的合理混配實現(xiàn)延長新品種在市場上的使用年限，降低新農(nóng)藥研發(fā)成本。

16、生測具體實施方式

17、以下實施例用于具體說明本發(fā)明，以便充分理解。本發(fā)明活性組分a由cn112457288專利文獻中的記載制備所得；組合物中活性組分b根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)合成獲得。配方實施例中活性組分折百后計量加入，各組分以重量百分數(shù)計量。

18、生物活性測定實施例下列實施例用于說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明不限于以下實施例。

19、實施例1化合物i-72與modoflaner混配對小菜蛾室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗

20、供試對象：小菜蛾(plutella?xylostella)，3齡幼蟲。

21、測試條件：溫度：24～26℃，濕度：rh?60％，光照：l:d＝14:10

22、配制方法：用電子分析天平分別準確稱取供試藥劑，分別將兩種原藥加入適量溶劑完全溶解后，以含0.1％吐溫80的水配制成所需濃度母液，將兩種有效成分母液按一定比例混合配制成混合溶液，按試驗設(shè)計劑量分別稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

23、試驗方法：首先選擇溫室栽培的新鮮甘藍葉片，將甘藍葉片用打孔器達成直徑為3cm的圓形葉蝶，按試驗設(shè)計從低劑量到高劑量的順序，放入配制好的藥液中浸漬10s，自然陰干后置于放有濾紙的直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，接入整齊的健康試蟲，每處理10頭，每處理3次重復(fù)，另設(shè)空白對照。

24、將處理后的試材置于觀察室內(nèi)，觀察室的溫度、濕度、光照按需可調(diào)節(jié)。48小時后調(diào)查死、活蟲數(shù)，用abbott公式計算校正死亡率，用dps數(shù)據(jù)處理軟件進行統(tǒng)計分析，求出各供試單劑及各不同配比混用的毒力回歸方程式、lc50值及95％置信限，再用孫云沛(sun?y-p)法計算各配比的共毒系數(shù)，評價混用效果，試驗結(jié)果見表1。

25、混劑的共毒系數(shù)(ctc值)按下列公式計算：

26、

27、式中：ati-混劑實測毒力指數(shù)；s-標準藥劑的lc50；m-混劑的lc50。

28、tti＝tia×pa+tib×pb

29、式中：tti-混劑理論毒力指數(shù)；tia-a藥劑毒力指數(shù)；pa-a藥劑在混劑中的百分含量；tib-b藥劑毒力指數(shù)；pb-b藥劑在混劑中的百分含量。

30、

31、式中：ctc-共毒系數(shù)；ati-混劑實測毒力指數(shù)；tti-混劑理論毒力指數(shù)。

32、復(fù)配劑的共毒系數(shù)(ctc)：ctc≥120表現(xiàn)為增效作用；80<ctc<120表現(xiàn)為相加作用；ctc≤80表現(xiàn)為拮抗作用。

33、測試結(jié)果見表1。從表中可以看出，化合物i-72和modoflaner混配在20:1～1:20之間顯示增效作用。

34、表1含有化合物i-72的組合物對小菜蛾3齡幼蟲室內(nèi)聯(lián)合毒力測定結(jié)果

35、

36、

37、實施例2化合物i-72與modoflaner混合使用對混配對二化螟室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗

38、供試靶標：二化螟[chilo?suppressalis(walker)]，3齡幼蟲，室內(nèi)飼養(yǎng)的敏感品系。

39、藥液配制：根據(jù)不同試驗需要，用電子分析天平分別準確稱取供試樣品，原藥以丙酮溶解，再用0.1％吐溫80水按照試驗設(shè)計劑量稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

40、試驗方法：首先選鮮嫩的水稻苗，將其莖稈剪成5cm的小段，按試驗設(shè)計從低劑量到高劑量的順序，放入配制好的藥液中浸漬10s，自然陰干后，置于放有濾紙的直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，接入整齊的健康試蟲，每處理10頭，每處理3次重復(fù)，另設(shè)空白對照。

41、將處理后的試材置于觀察室內(nèi)，觀察室的溫度、濕度、光照按需可調(diào)節(jié)。48小時后調(diào)查死、活蟲數(shù)，藥效計算公式和混劑聯(lián)合毒力評價方法同實施1，試驗結(jié)果見表2。

42、測試結(jié)果見表2。從表中可以看出，化合物i-72和modoflaner混配在20:1～1:20配比下對二化螟有明顯的增效作用。

43、表2化合物i-72與modoflaner混用對二化螟室內(nèi)聯(lián)合毒力測定結(jié)果

44、

45、

46、實施例3化合物i-72與sulfiflumin混配對朱砂葉螨室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗

47、供試對象：朱砂葉螨[tetranychus?cinnabarinus(boisduval)]，成螨。

48、測試條件：溫度：24～26℃，濕度：rh?60％，光照：l:d＝14:10

49、配制方法：用電子分析天平分別準確稱取供試藥劑，分別將兩種原藥加入適量溶劑完全溶解后，以含0.1％吐溫80的水配制成所需濃度母液，將兩種有效成分母液按一定比例混合配制成混合溶液，按試驗設(shè)計劑量分別稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

50、試驗方法：采用帶蟲植株噴霧法。以菜豆苗為載體，以清水處理作為空白對照，試驗設(shè)3次重復(fù)。取溫室培養(yǎng)的菜豆苗，待第一對真葉展開時移栽入7cm的紙杯中，接入雌成螨后調(diào)查基數(shù)，然后用airbrush手動噴霧器將配制好的藥液均勻噴于葉片正反面，自然陰干后移入觀察室進行培養(yǎng)觀察。

51、將處理后的試材置于觀察室內(nèi)，觀察室的溫度、濕度、光照按需可調(diào)節(jié)。72小時后調(diào)查死、活蟲數(shù)，藥效計算公式和混劑聯(lián)合毒力評價方法同實施1，試驗結(jié)果見表3。

52、測試結(jié)果見表3。從表中可以看出，化合物i-72和sulfiflumin混配在20:1～1:20之間顯示增效作用。

53、表3含有化合物i-72的組合物對朱砂葉螨室內(nèi)聯(lián)合毒力測定結(jié)果

54、

55、實施例4化合物i-72與sulfiflumin混合使用對混配對二化螟室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗

56、供試靶標：二化螟[chilo?suppressalis(walker)]，3齡幼蟲，室內(nèi)飼養(yǎng)的敏感品系。

57、藥液配制：根據(jù)不同試驗需要，用電子分析天平分別準確稱取供試樣品，原藥以丙酮溶解，再用0.1％吐溫80水按照試驗設(shè)計劑量稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

58、試驗方法：首先選鮮嫩的水稻苗，將其莖稈剪成5cm的小段，按試驗設(shè)計從低劑量到高劑量的順序，放入配制好的藥液中浸漬10s，自然陰干后，，置于放有濾紙的直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，接入整齊的健康試蟲，每處理10頭，每處理3次重復(fù)，另設(shè)空白對照。

59、將處理后的試材置于觀察室內(nèi)，觀察室的溫度、濕度、光照按需可調(diào)節(jié)。48小時后調(diào)查死、活蟲數(shù)，藥效計算公式和混劑聯(lián)合毒力評價方法同實施1，試驗結(jié)果見表4。

60、測試結(jié)果見表4。從表中可以看出，化合物i-72和sulfiflumin混配在20:1～1:20配比下對二化螟有明顯的增效作用。

61、表4化合物i-72與sulfiflumin混用對二化螟室內(nèi)聯(lián)合毒力測定結(jié)果

62、

63、實施例5化合物i-72與天維菌素混用對煙粉虱成蟲室內(nèi)活性測定

64、供試對象：煙粉虱bemisiatabaci(gennadius)，成蟲，室內(nèi)飼養(yǎng)敏感品系。

65、測試條件：溫度：25～27℃，濕度：rh?60％，光照：l:d＝14:10

66、配制方法：用電子分析天平分別準確稱取供試藥劑，分別將兩種原藥加入適量溶劑完全溶解后，以含0.1％吐溫80的水配制成所需濃度母液，將兩種有效成分母液按一定比例混合配制成混合溶液，按試驗設(shè)計劑量分別稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。

67、試驗方法：采用噴霧法，選取溫室栽培的菜豆苗，按試驗設(shè)計從低劑量到高劑量的順序均勻噴霧，自然陰干后加蓋自制玻璃罩，接入供試昆蟲，每處理20-30頭，3次重復(fù)，另設(shè)空白對照。72小時后調(diào)查死、活蟲數(shù)。藥效計算公式和混劑聯(lián)合毒力評價方法同實施1。

68、測試結(jié)果見表5。從表中可以看出，化合物i-72和天維菌素混配在50:1～1:50配比下對煙粉虱成蟲為增效作用。

69、表5化合物i-72與天維菌素混用對煙粉虱室內(nèi)聯(lián)合毒力測定結(jié)果

70、

71、實施例6田間藥效實施例

72、試驗于遼寧省沈陽市蘇家屯區(qū)龍崗鄉(xiāng)新開河村進行，試驗作物為番茄，用電子分析天平分別準確稱取供試樣品，原藥以丙酮溶解，再用0.1％吐溫80水按照試驗設(shè)計稀釋成具一定濃度的藥液?；衔飅-72：天維菌素(3:1)、化合物i-72：天維菌素(1:1)、化合物i-72：天維菌素(1:3)、化合物i-72、天維菌素的濃度均為100mg/l，另設(shè)清水處理為空白對照，共6個處理，每處理3次重復(fù)，隨機區(qū)組排列。施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，于施藥后2、7d各調(diào)查1次。

73、藥效計算方法：

74、蟲口退減率(％)＝(藥前蟲口數(shù)-藥后蟲口數(shù))/藥前蟲口數(shù)×100

75、防治效果(％)＝(處理區(qū)蟲口退減率-對照區(qū)蟲口退減率)/(100-對照區(qū)蟲口退減率)×100

76、測試結(jié)果見表6。從表中可以看出，化合物i-72和天維菌素混劑與各單劑相比殺蟲速效性更好，且持效期優(yōu)于各單劑。

77、表6化合物i-72與天維菌素混配防治煙粉虱田間試驗結(jié)果

78、

79、注：小寫字母代表0.05水平差異顯著性

80、本發(fā)明提供的殺蟲、殺螨組合物具有強效、廣譜、安全、環(huán)保的優(yōu)點，可以減少農(nóng)藥使用量和殘留，防止害蟲產(chǎn)生抗藥性。適用于多種作物和害蟲，具有廣泛應(yīng)用前景。研究人員對其進行改進和修飾。改進和修飾屬于本發(fā)明的保護范圍。