本發(fā)明屬于鉛酸蓄電池的回收，具體涉及鉛泥的回收方法。

背景技術(shù)：

1、蓄電池生極板制造過(guò)程中產(chǎn)生大量的鉛泥，如果直接排放，大量的鉛泥只能按廢料處理?，F(xiàn)有技術(shù)中，對(duì)廢鉛泥采用加脫硫劑和高溫冶煉等方法將其還原為金屬鉛重新利用，回收過(guò)程復(fù)雜、能耗高。

2、為降低成本，有些蓄電池廠家將廢鉛泥干燥后磨成粉，過(guò)篩后按照一定比例添加到鉛粉中重新和膏利用，這種方法缺少對(duì)鉛泥的分類和檢驗(yàn)步驟，一旦帶入對(duì)蓄電池有害的雜質(zhì)，容易造成產(chǎn)品質(zhì)量隱患，損失更大。

3、cn103943910a公開(kāi)了一種鉛酸蓄電池涂板鉛泥再生方法，利用回收的正負(fù)極鉛泥，經(jīng)過(guò)40目網(wǎng)篩過(guò)濾，多孔容器中旋轉(zhuǎn)脫水后，回收鉛泥、鉛粉、去離子水、稀硫酸和鉛膏a或b配料按比例制成正負(fù)極鉛膏，用于制作極板，實(shí)現(xiàn)了鉛泥回收再處理的目的。但是這種方法容易帶入對(duì)蓄電池有害的雜質(zhì)，對(duì)鉛泥不分類收集很容易出現(xiàn)有害雜質(zhì)；回收鉛泥需要過(guò)濾、脫水后才能加入，回收過(guò)程較復(fù)雜，回收周期長(zhǎng)；可操作性差，多孔容器旋轉(zhuǎn)雖然能脫水，但鉛泥里的酸仍存在，脫水后鉛泥容易板結(jié)，前期的40目網(wǎng)篩過(guò)濾操作并不能減少后期的板結(jié)，影響涂填的均勻性、影響生極板質(zhì)量。

4、cn112280992a公開(kāi)了一種淋酸鉛泥的回收方法，采用母液氯化銨作為脫硫劑對(duì)待處理鉛泥進(jìn)行脫硫反應(yīng)，脫硫所得的硫酸銨溶液與氫氧化鈣進(jìn)行再生反應(yīng)，再生所得的氨水與脫硫所得的鉛膏反應(yīng)，得到氧化鉛鉛膏和再生氯化銨，氧化鉛鉛膏用于電池的合膏工序，再生氯化銨作為母液氯化銨，從而完成淋酸鉛泥的回收。該方法容易帶入對(duì)蓄電池有害的雜質(zhì)，鉛酸蓄電池對(duì)有害的氯離子含量的要求很嚴(yán)格，而本專利采用氯化銨作為脫硫劑，雖然解決了硫酸殘留造成的硫酸鉛板結(jié)問(wèn)題，但是容易帶入對(duì)蓄電池有害的雜質(zhì)；可操作性差，采用母液氯化銨脫硫處理鉛泥、脫硫所得硫酸銨溶液與氫氧化鈣進(jìn)行再生反應(yīng)均需要相應(yīng)的場(chǎng)所和設(shè)備安置在和膏區(qū)域。

5、cn103647116a公開(kāi)了一種鉛泥回收利用方法，將通過(guò)壓濾機(jī)分離的鉛泥裝入料桶內(nèi)；將裝入鉛泥的料桶放入固化室內(nèi)進(jìn)行干燥，使料桶內(nèi)鉛泥的含水量小于3％；將固化后的鉛泥通過(guò)研磨機(jī)進(jìn)行打磨，然后過(guò)80目的篩子；將上述研磨后的鉛粉重新輸送給和膏機(jī)回收使用。該方法容易帶入對(duì)蓄電池有害的雜質(zhì)，對(duì)鉛泥不分類收集很容易出現(xiàn)有害雜質(zhì)；回收鉛泥需要固化干燥、打磨、過(guò)篩后才能加入，回收過(guò)程較復(fù)雜，回收周期長(zhǎng)，能耗高；干燥、過(guò)篩等過(guò)程中易對(duì)操作者造成職業(yè)健康損害。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是g服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，提供一種鉛泥的回收方法，實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程中廢料回收利用，減少投入，節(jié)能減排降耗，提高經(jīng)濟(jì)效益。

2、本發(fā)明所述的鉛泥的回收方法，包括以下步驟：

3、(1)收集鉛泥；

4、(2)通過(guò)多級(jí)沉降槽逐級(jí)沉降，將鉛泥固含量＞50％的收集在沉降槽內(nèi)，得到沉降鉛泥；

5、(3)對(duì)沉降鉛泥進(jìn)行鐵、氯、還原高錳酸鉀含量的檢測(cè)，檢測(cè)fe含量≤0.002％，氯含量≤0.002％，還原高錳酸鉀含量≤0.002％；

6、(4)將沉降鉛泥轉(zhuǎn)入周轉(zhuǎn)槽，測(cè)其含水量<50％；

7、(5)將沉降鉛泥與鉛粉加入負(fù)極和膏機(jī)內(nèi)和膏，沉降鉛泥的添加質(zhì)量以干物質(zhì)計(jì)，其添加質(zhì)量為鉛粉的1％～5％。

8、步驟(1)收集的鉛泥為鉛酸蓄電池生極板制造工序中涂填后、壓板前和壓板后的鉛泥。

9、步驟(3)中鐵含量的檢測(cè)步驟為：a、預(yù)處理沉降鉛泥：稱取沉降鉛泥，加入硝酸溶液，加熱使其完全溶解，降溫先加水，再加入硫酸溶液，加水定容，過(guò)濾，取得濾液；

10、b、將濾液于比色管中，加入硝酸溶液、硫氰酸銨溶液，搖勻，再加入異戊醇，搖勻，靜置分層，得到試驗(yàn)；

11、c、制備空白樣品并滴加比色：取步驟b相同的比色管，加入水的體積與步驟b加入濾液的體積相同，加入步驟b相同的硝酸溶液、硫氰酸銨溶液，再加入步驟b相同的異戊醇，搖勻，采用0.01g/l的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至所產(chǎn)生的顏色與步驟b的試驗(yàn)顏色相同為止，根據(jù)滴定所用的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液體積計(jì)算出鐵含量。

12、步驟(3)中氯含量的檢測(cè)步驟為：a、預(yù)處理沉降鉛泥：稱取沉降鉛泥，加水溶解，取溶液；

13、b、將溶液置于錐形瓶中，加2～3滴甲基橙指示劑，以0.5mol/l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定由紅色變?yōu)辄S色為終點(diǎn)，并記錄其體積用量；

14、c、在五個(gè)相同的比色管內(nèi)各加入25ml水，并各加入0.01g/l的氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25ml、0.50ml、0.75ml、1.00ml、1.50ml，再在各比色管中各加入體積百分比50％的硝酸溶液2ml，0.1mol/l硝酸銀溶液2ml，搖勻，靜置15-20min后與步驟b溶液比色，根據(jù)步驟b的體積，計(jì)算其中的氯含量。

15、步驟(3)中還原高錳酸鉀含量的檢測(cè)步驟為：a、預(yù)處理沉降鉛泥：稱取沉降鉛泥，加水溶解，取溶液；

16、b、將溶液置于錐形瓶中，加熱至70℃，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至在5min內(nèi)紫紅色不消失極為終點(diǎn)，記錄消耗的0.01mol/l的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；

17、c、結(jié)果表示還原高錳酸鉀物質(zhì)[以o計(jì)]的含量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)h計(jì)，以％表示，計(jì)算出還原高錳酸鉀含量。

18、具體的，所述的鉛泥的回收方法，包括以下步驟：

19、(1)收集鉛泥：收集鉛酸蓄電池生極板制造工序中涂填后、壓板前和壓板后的鉛泥。

20、(2)通過(guò)多級(jí)沉降槽逐級(jí)沉降，將鉛泥含量固含量＞50％部分收集在沉降槽內(nèi)，得到沉降鉛泥。

21、(3)對(duì)沉降鉛泥進(jìn)行鐵、氯、還原高錳酸鉀含量的檢測(cè)，檢測(cè)fe含量≤0.002％，氯含量≤0.002％，還原高錳酸鉀含量≤0.002％。

22、(4)將沉降鉛泥轉(zhuǎn)入周轉(zhuǎn)槽，測(cè)其含水量<50％。

23、(5)將沉降鉛泥在8h內(nèi)與鉛粉加入負(fù)極和膏機(jī)內(nèi)和膏，沉降鉛泥的添加質(zhì)量以干物質(zhì)計(jì)，其添加質(zhì)量為鉛粉的1％～5％。

24、步驟(3)中鐵含量的檢測(cè)步驟為：

25、a)、方法原理：試樣用硝酸溶液溶解，鉛以硝酸鉛的形式分離，溶液中的三價(jià)鐵與硫氰酸根形成紅色絡(luò)合物，以其深度與標(biāo)準(zhǔn)比較，測(cè)定其含量。

26、b)、稱取5g試樣置于250ml燒杯中，加入1+3的硝酸溶液20ml，微熱使其完全溶解，然后低溫蒸至近干，防止迸濺。

27、c)、冷卻后加入約100ml水，使硝酸鉛溶解，然后轉(zhuǎn)入250ml容量瓶中，燒杯及沉淀用水洗滌3～4次，加入1+4的硫酸溶液10ml，然后加水定容。

28、d)、用干燥過(guò)濾器過(guò)濾，取濾液25ml于50ml比色管中，在此比色管中加入1+3的硝酸溶液0.5ml、15％的硫氰酸銨溶液5ml，搖勻，然后加入10ml異戊醇，搖勻，靜置分層后待比色。

29、e)、在另一只比色管中，加入25ml水、1+3硝酸溶液0.5ml、15％硫氰酸銨溶液5ml，然后加入10ml異戊醇，搖勻，然后用微量滴定管以0.01g/l鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至所產(chǎn)生的紅色深度與試樣顏色相同為止。(兩者溶液體積應(yīng)相同)。

30、f)、鐵含量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)s計(jì)，以％表示，按照公式(1)計(jì)算。

31、

32、式中：v—滴定時(shí)耗用鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，ml；

33、c—鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的數(shù)值，g/l；

34、m—試樣的質(zhì)量的數(shù)值，g。

35、步驟(3)中氯含量的檢測(cè)步驟為：

36、a)、方法原理：氯離子與銀離子反應(yīng)生成白色的氯化銀沉淀。當(dāng)氯離子含量不大時(shí)，所形成的氯化銀微粒不易沉降，而均勻地分布于溶液之中，呈現(xiàn)乳白色的渾濁，其渾濁程度與氯離子的含量呈正比。

37、b)、取沉降鉛泥約5g，移入裝有100ml水的250ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻，得到測(cè)定用樣品溶液。用移液管吸取此溶液25ml于250ml錐形瓶中，加2～3滴甲基橙指示劑，以0.5mol/l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定由紅色變?yōu)辄S色為終點(diǎn)。

38、c)、在五個(gè)質(zhì)地相同、顏色相同的50ml比色管內(nèi)各加入25ml水，并以微量滴定管各加入0.01g/l的氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25ml、0.50ml、0.75ml、1.00ml、1.50ml；再在各比色管中各加入1+1硝酸溶液2ml，0.1mol/l硝酸銀溶液2ml，搖勻，靜置15-20min后與試樣溶液比色。

39、d)、氯含量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)t計(jì)，以％表示，按照公式(2)計(jì)算：

40、

41、式中：v—與試樣溶液顏色相同的標(biāo)準(zhǔn)色階中氯標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，ml；

42、m—樣品溶液的質(zhì)量的數(shù)值，g。

43、步驟(3)中還原高錳酸鉀含量的檢測(cè)步驟為：

44、a)、方法原理：還原性物質(zhì)極易被高錳酸鉀氧化，而變成各種不同的物質(zhì)。如草酸被氧化為碳酸、纖維素在堿性溶液中被氧化為草酸，而在酸性溶液中倍氧化成碳酸等。加熱有助于反應(yīng)進(jìn)行。

45、b)、取沉降鉛泥約5g，移入裝有100ml水的250ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻，得到測(cè)定用樣品溶液。

46、c)、吸取試樣溶液50ml，置于250ml錐形瓶中，于電爐上加熱至70℃，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至在5分鐘內(nèi)紫紅色不消失極為終點(diǎn)。記錄消耗的0.01mol/l的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

47、d)、結(jié)果表示還原高錳酸鉀物質(zhì)[以o計(jì)]的含量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)h計(jì)，以％表示，按照公式(3)進(jìn)行計(jì)算。

48、

49、式中：

50、c—高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度的數(shù)值，mol/l；

51、v—滴定樣品消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，ml；

52、m—樣品溶液的質(zhì)量的數(shù)值，g；

53、0.008—與1.00ml高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/5kmno4)＝1mol/l相當(dāng)?shù)囊詆表示的氧的質(zhì)量，g。

54、本發(fā)明將狀態(tài)良好的鉛泥及時(shí)回收利用，回收的鉛泥按照一定比例添加到對(duì)蓄電池質(zhì)量影響較小的負(fù)極鉛膏中。鉛酸蓄電池廠鉛膏損耗率一般為3％～5％，按照每年100萬(wàn)kvah的產(chǎn)能計(jì)算，大約使用鉛膏15000噸～16000噸，產(chǎn)生的鉛泥有450噸～800噸，采用本發(fā)明的方法可回收60％的鉛泥，約270噸～480噸，在保證產(chǎn)品的質(zhì)量的前題下產(chǎn)生較大的經(jīng)濟(jì)效益。

55、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的有益效果是：

56、(1)本發(fā)明的鉛泥的回收方法，所用設(shè)備容易得到，采用工藝操作方法科學(xué)、合理、可靠，操作人員容易理解、掌握、操作。

57、(2)本發(fā)明的的鉛泥的回收方法，減少鉛泥對(duì)環(huán)境的影響，節(jié)能降耗，降低成本提高收益。