背景技術：

1、在汽車oem工業(yè)中，通常用堿性清潔組合物清潔制造的車身或其零件以便去除其表面上的雜質，這些雜質可以在進入后面涂覆工藝的后續(xù)步驟(即，施加轉化涂層、電沉積涂層和另外的涂層)之前物理地或化學地附著在基材的金屬表面上的殘留物如油/潤滑劑/顆粒/氧化產(chǎn)物等上，因為此類雜質典型地導致隨后形成的化學預處理層和另外的涂層中的缺陷。

2、目前，在汽車工業(yè)中，典型地使用堿性清潔劑，這些堿性清潔劑含有堿度源、不同的絡合劑如膦酸和(縮合的)磷酸鹽或硼酸鹽。此類清潔劑典型地在ph?10至11的相對高的ph范圍內操作，因為這種范圍通常在足夠的清潔性能(為了實現(xiàn)殘留油、潤滑劑、顆粒、氧化產(chǎn)物等的期望的全部去除)與對通常由多金屬構成的車身或其零件的溫和處理(為了僅在這些使用過的金屬基材上實現(xiàn)低的蝕刻速率)之間提供最佳折衷。

3、在ep?0?536?823?a1?a、ep?0?541?034?a2和wo?2009/050035?a1中描述了特別地在10至11或甚至更高的ph值范圍下操作的常規(guī)清潔溶液：ep?0?536?823?a1?a披露了一種用于清潔金屬表面的方法，該方法包括制備含有硅酸鈉和/或硅酸鉀和表面活性劑的清潔溶液，用所述溶液處理金屬表面，并且通過使所述溶液通過超濾膜進行超濾并且在超濾之后再循環(huán)所述溶液的滲透物來再生所述溶液。其中披露了清潔溶液具有<12.0的ph值。在ep0?536?823?a1?a的實例中，具有約11.5的ph值的多種清潔溶液被個性化。ep?0?541?034?a2披露了一種將金屬脫脂的方法，該方法包括使無磷酸鹽的脫脂溶液與所述待處理的金屬接觸，其中所述脫脂溶液含有堿金屬硅酸鹽、水溶性聚羧酸鹽和非離子表面活性劑，其中脫脂溶液最初滿足特定條件，包括具有在10.5至12.5范圍內的ph，并且通過向其中添加另外的特定試劑來控制所述脫脂溶液。在清潔溶液中使用硅酸鹽通常是不利的，因為這可能導致清潔零件上的干燥痕跡并且可能導致清洗槽、噴嘴等的積垢。另外，當已經(jīng)將含有硅酸鹽的清潔溶液用于先前的清潔時，通常觀察到隨后施加的轉化涂膜的不希望的低涂層重量。wo2009/050035a1涉及一種用于清潔金屬表面的水性堿性清潔組合物，該水性堿性清潔組合物含有至少一種基于特定乙氧基化烷基醇的非離子表面活性劑，該非離子表面活性劑以反乳化方式起作用。

4、汽車工業(yè)中傳統(tǒng)上使用的金屬基材通常由冷軋鋼(crs)、不同形式的鍍鋅鋼(例如，熱浸鍍鋅鋼(hdg)或電鍍鋅鋼(eg))、鋁以及這些提及的材料的一系列合金中的至少一種構成?；匿\鎂(zm)近年來變得越來越受歡迎，并且已經(jīng)成為汽車工業(yè)中使用的新型金屬基材。zm是鋅-鋁-鎂合金涂覆的鋼產(chǎn)品，該鋼產(chǎn)品與其他種類的鋼(如hdg)相比提供了改善的腐蝕性能，如例如在s.schürz等人,corrosion?science[腐蝕科學]2010,52,3271-3279中披露的。然而，鋅鎂是相對難以處理的基材，當在如上概述的10至11的相對高的ph范圍下使用標準中等堿性清潔劑時，該基材通常會導致清潔過程(例如清潔后表面的潤濕性不足)和/或在汽車工業(yè)中典型地施加標準涂層/油漆涂裝后，油漆粘附/腐蝕性能的問題。當將轉化涂料組合物(如基于鋯陽離子、氟化物和硅烷的轉化涂料組合物)隨后用于化學預處理(在已經(jīng)進行清潔之后)以便在基材的表面上形成轉化涂層時，這些問題特別適用。

5、因此，需要提供一種用于有效清潔由zm制成或至少具有由zm構成的表面的基材的方法，該方法不會導致當使用現(xiàn)有技術中已知的常規(guī)清潔組合物、特別是具有高于10.0的相對高ph值的此類清潔組合物時所觀察到的缺點。具體地，需要提供這樣的方法，該方法不會負面影響這些基材的耐腐蝕性并且特別地顯示出改善的耐腐蝕性，并且在隨后在經(jīng)清潔的表面上施加另外的涂層(特別是轉化涂膜)之后不會導致粘附特性不足，其中所獲得的經(jīng)清潔的zm表面在清潔之后也應進一步具有優(yōu)異的潤濕性。

6、問題

7、因此，本發(fā)明的目的是提供一種用于有效清潔由zm制成或至少具有由zm構成的表面的基材的方法，該方法不會導致當使用現(xiàn)有技術中已知的常規(guī)清潔組合物、特別是具有高于10.0的相對高ph值的清潔組合物時所觀察到的缺點。特別地，本發(fā)明的目的是提供這樣的方法，該方法不會負面影響這些基材的耐腐蝕性并且特別地顯示出改善的耐腐蝕性，并且在隨后在經(jīng)清潔的表面上施加另外的涂層(特別是轉化涂膜)之后不會導致粘附特性不足，其中所獲得的經(jīng)清潔的zm表面在清潔之后也應進一步具有優(yōu)異的潤濕性。

8、解決方案

9、該目的已經(jīng)通過本技術的權利要求的主題以及通過本說明書中披露的其優(yōu)選實施例，即通過本文描述的主題解決。

10、本發(fā)明的第一主題是具有低于10.0的ph值的水性堿性組合物用于清潔基材的表面的用途，其中該組合物除了水之外還至少包含彼此不同的成分a1)至a4)，即

11、至少一種堿度誘導源作為成分a1)，

12、至少一種絡合劑作為至少一種成分a2)，

13、至少一種表面活性劑作為至少一種成分a3)，以及

14、可選地縮合的磷酸根和硼酸根陰離子中的至少一種作為至少一種成分a4)

15、其中所述表面至少部分地由至少一種鋼制成，該鋼至少部分地涂覆有至少一種鋅-鋁-鎂合金。

16、本發(fā)明的另一個主題是一種用于清潔至少一種基材的至少一個表面的方法，其中所述表面至少部分地由至少一種鋼制成，該鋼至少部分地涂覆有至少一種鋅-鋁-鎂合金，該方法至少包括步驟1)以及可選地還有步驟2)，即

17、1)使該至少一種基材的該至少一個表面至少部分地與如上文和下文所定義的本發(fā)明使用的具有低于10.0的ph值的水性堿性組合物接觸來清潔該基材，該表面至少部分地由至少一種鋼制成，該鋼至少部分地涂覆有至少一種鋅-鋁-鎂合金，以及

18、2)可選地用水沖洗在步驟1)之后獲得的經(jīng)清潔的表面。

19、本發(fā)明的另一個主題是一種具有至少一個經(jīng)清潔的表面的基材，該基材可通過如上文和下文所定義的本發(fā)明的清潔方法獲得。

20、本發(fā)明的另一個主題是一種用于對至少一種基材的至少一個經(jīng)清潔的表面進行化學預處理的方法，其中所述表面至少部分地由至少一種鋼制成，該鋼至少部分地涂覆有至少一種鋅-鋁-鎂合金，其中該清潔已經(jīng)根據(jù)如上文和下文所定義的本發(fā)明的清潔方法進行，該用于化學預處理的方法至少包括步驟3)以及可選地還有步驟4)，即

21、3)使該至少一種基材的該至少一個經(jīng)清潔的表面至少部分地與適合于至少部分地在所述表面上形成涂膜、特別是轉化涂膜的水性、優(yōu)選酸性涂料組合物接觸，其中該水性涂料組合物不同于如上文和下文所定義的本發(fā)明使用的水性堿性組合物，

22、4)可選地固化或干燥在步驟3)之后獲得的該涂膜以得到經(jīng)固化或干燥的涂層，其中所獲得的經(jīng)固化或干燥的涂層優(yōu)選地具有低于0.5μm的干膜厚度。

23、本發(fā)明的另一個主題是一種基材，該基材包括至少一個表面，其中所述至少一個表面已經(jīng)根據(jù)本發(fā)明的化學預處理方法進行了預處理。

24、已經(jīng)特別出人意料地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明使用的具有低于10.0的ph值的水性堿性清潔組合物改善了由zm制成或至少具有由zm構成的表面的基材的耐腐蝕性，特別是當與薄膜技術組合使用時，即當已經(jīng)至少在經(jīng)清潔的基材表面上施加轉化涂膜時，如已經(jīng)由使用包含鋯和/或鈦陽離子、氟陰離子以及可選地至少一種有機硅烷的酸性水性組合物形成的轉化涂膜。在這方面，已經(jīng)特別發(fā)現(xiàn)，當代替地使用非本發(fā)明的具有超過10.0的ph值的水性堿性清潔組合物時，僅觀察到差的耐腐蝕性。

25、另外，已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，使用具有低于10.0的ph值的水性堿性清潔組合物用于清潔由zm制成或至少具有至少部分地由zm構成的表面的基材在從鋅鎂合金的外表面去除mg方面是高度有效的，如通過x射線光電子能譜(xps)測量所證明的，特別是當使用>20秒如>40秒或>60秒的噴涂時間時，同時提供優(yōu)異的清潔性能。在這方面，已經(jīng)特別發(fā)現(xiàn)，當代替地使用非本發(fā)明的具有超過10.0的ph值的水性堿性清潔組合物時，觀察到從外表面去除mg的效率低得多。在此上下文中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，從外表面有效去除mg與在完全油漆涂裝之后鋅鎂基材上的腐蝕性能直接相關，特別是當使用包含鋯和/或鈦陽離子、氟陰離子以及可選地至少一種有機硅烷的酸性水性轉化涂料組合物時。

26、已經(jīng)進一步發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明使用的具有低于10.0的ph值的水性堿性清潔組合物導致經(jīng)清潔的基材表面與施加在所述表面上的轉化涂膜，特別是已經(jīng)通過使用包含鋯和/或鈦陽離子、氟陰離子以及可選地至少一種有機硅烷的酸性水性組合物形成的轉化涂膜的優(yōu)異粘附性。

27、此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所使用的基材的所獲得的經(jīng)清潔的表面在清潔之后顯示出優(yōu)異的潤濕性。

技術實現(xiàn)思路