本發(fā)明涉及一種高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，屬于感光材料。
背景技術(shù)：
1、紫外光固化技術(shù)是以紫外光為能源，促使液體物料快速轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w的過程，已被越來越多地應(yīng)用于郵電通信、印刷包裝、電子和裝潢等行業(yè)。紫外光固化體系中，光引發(fā)劑的作用舉足輕重?？梢哉f，擴(kuò)展紫外光固化產(chǎn)品范圍的核心技術(shù)就是新型光引發(fā)劑的開發(fā)。
2、傳統(tǒng)的光引發(fā)劑按照反應(yīng)機(jī)理的不同可以分為自由基聚合光引發(fā)劑和陽離子聚合光引發(fā)劑，隨著技術(shù)的發(fā)展，設(shè)計具有大雙光子吸收截面的雙光子光引發(fā)劑成為了新興的發(fā)展方向。肟酯類化合物具有良好的光響應(yīng)性，結(jié)構(gòu)中的n-o鍵在光照下發(fā)生裂解，隨后快速脫羧釋放二氧化碳，產(chǎn)生自由基活性種引發(fā)聚合反應(yīng)，不可逆的脫羧過程可有效解決逆電子轉(zhuǎn)移和自由基失活問題。
3、中國專利文獻(xiàn)cn106478843b公開了一種含噻吩環(huán)的雙肟酯類光引發(fā)劑，該雙肟酯類光引發(fā)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中噻吩環(huán)和雙肟酯基團(tuán)的存在，使得該光引發(fā)劑在儲存穩(wěn)定性、感光度、顯影性和圖案完整性等方面性能優(yōu)異，該雙肟酯類光引發(fā)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下：
4、
5、但是，該專利文獻(xiàn)公開的含噻吩環(huán)的雙肟酯類光引發(fā)劑的制備方法制得的光引發(fā)劑的產(chǎn)率偏低，無法大規(guī)模生產(chǎn)，不能滿足工業(yè)化應(yīng)用。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，以解決目前制備具有高感光度的含噻吩環(huán)的雙肟酯類光引發(fā)劑時存在產(chǎn)率偏低的問題。
2、本發(fā)明的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝的技術(shù)方案如下：
3、一種高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，包括以下步驟：
4、（1）將2-硝基噻吩溶液和堿性化合物混勻，得到混合液，2-硝基噻吩溶液由2-硝基噻吩和第一溶劑組成，第一溶劑由質(zhì)量比為1:0.8~1的二氧六環(huán)和1,2-二乙氧基乙烷組成；然后將間苯二乙腈溶液滴加至混合液中，滴加結(jié)束后，混合反應(yīng)12~15h，向反應(yīng)后的體系中加入鹽酸，調(diào)節(jié)體系的ph至5，然后將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行提純，得到如式1所示的肟類化合物；間苯二乙腈溶液由間苯二乙腈和第二溶劑組成，第二溶劑由質(zhì)量比為1:0.8~1的四氫呋喃和二甲氧基甲烷組成；；堿性化合物由質(zhì)量比為2:2.5~3的氫氧化鋰和叔丁醇鉀組成；
5、
6、（2）在氮氣保護(hù)、避光和0~5℃條件下，將第一縛酸劑加入肟類化合物溶液中，混勻，然后滴加酰氯溶液，滴加結(jié)束后，加入第二縛酸劑，混合反應(yīng)2~4h，最后將反應(yīng)產(chǎn)物提純，得到肟酯光聚合引發(fā)劑；第一縛酸劑由摩爾比為2:1~1.2的三正丁胺和二異丙基乙胺組成；肟類化合物溶液由肟類化合物和第三溶劑組成，第三溶劑由質(zhì)量比為2:1的四氫呋喃和二甲氧基甲烷組成；酰氯溶液由酰氯化合物和第四溶劑組成，第四溶劑由質(zhì)量比為1:1~1.5的二氧六環(huán)和1,2-二乙氧基乙烷組成；第二縛酸劑由摩爾比為1:1~1.2的吡啶和三乙胺組成。
7、優(yōu)選地，每0.21~0.23mol的2-硝基噻吩對應(yīng)采用的第一溶劑的體積為1000~1100ml。
8、優(yōu)選地，每0.21~0.23mol的2-硝基噻吩對應(yīng)采用的堿性化合物的質(zhì)量為65~70g。
9、優(yōu)選地，2-硝基噻吩和間苯二乙腈的物質(zhì)的量之比為(0.21~0.23):0.1。
10、優(yōu)選地，每0.1mol的間苯二乙腈對應(yīng)采用的第二溶劑的體積為500~550ml。
11、優(yōu)選地，步驟（1）中提純的方法如下：將反應(yīng)產(chǎn)物旋蒸濃縮，得到濃縮液，然后將濃縮液采用柱層析提純，柱層析提純時的洗脫劑為體積比為3:1的正己烷和乙酸乙酯混合溶劑，再將柱層析提純收集的液體旋蒸、真空干燥。
12、優(yōu)選地，每0.32mmol的肟類化合物對應(yīng)采用的第三溶劑的體積為5ml。
13、優(yōu)選地，所述肟類化合物、第一縛酸劑、酰氯化合物和第二縛酸劑的摩爾比為0.32:(1~1.2):(1~1.3):(0.9~1.1)。
14、優(yōu)選地，每1~1.3mmol的酰氯化合物對應(yīng)采用的第四溶劑的體積為5ml。
15、優(yōu)選地，所述酰氯化合物為對三氟甲基苯磺酰氯、對甲基苯磺酰氯、對甲基苯甲酰氯、對甲氧基苯甲酰氯、2-噻吩乙酰氯、2-吡嗪羰酰氯、糠酰氯、1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰氯、2,2-聯(lián)噻吩-5-羰酰氯或者咔唑-n-甲酰氯。
16、本發(fā)明的有益技術(shù)效果如下：
17、（1）本發(fā)明通過大量實驗篩選出2-硝基噻吩和間苯二乙腈反應(yīng)的最佳溶劑、堿性催化劑，可有效提高中間體肟類化合物的產(chǎn)率。
18、（2）本發(fā)明通過大量實驗篩選出肟類化合物和酰氯反應(yīng)的最佳溶劑，肟類化合物溶于密度較小的四氫呋喃和二甲氧基甲烷混合溶劑中，酰氯溶于密度較大的二氧六環(huán)和1,2-二乙氧基乙烷混合溶劑中，并將酰氯溶液滴加進(jìn)入肟類化合物溶液中，可以確保酰氯溶液在重力作用下向下運(yùn)動，與肟類化合物更好地接觸反應(yīng)，提高反應(yīng)產(chǎn)率，避免副反應(yīng)發(fā)生，提高產(chǎn)品純度。
19、（3）本發(fā)明通過將不同縛酸劑分批加入肟類化合物反應(yīng)體系中，第一次加入的縛酸劑由支鏈較多的三正丁胺和二異丙基乙胺組成，第二次加入的縛酸劑由支鏈較少的吡啶和三乙胺組成，兩種不同批次加入的縛酸劑可以協(xié)同發(fā)揮作用，提高縛酸效果，進(jìn)而提高反應(yīng)效率和產(chǎn)物純度。
1.一種高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，包括以下步驟：
2.如權(quán)利要求1所述的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，每0.21~0.23mol的2-硝基噻吩對應(yīng)采用的第一溶劑的體積為1000~1100ml。
3.如權(quán)利要求1所述的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，每0.21~0.23mol的2-硝基噻吩對應(yīng)采用的堿性化合物的質(zhì)量為65~70g。
4.如權(quán)利要求1所述的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，2-硝基噻吩和間苯二乙腈的物質(zhì)的量之比為(0.21~0.23):0.1。
5.如權(quán)利要求1所述的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，每0.1mol的間苯二乙腈對應(yīng)采用的第二溶劑的體積為500~550ml。
6.如權(quán)利要求1所述的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，步驟（1）中提純的方法如下：將反應(yīng)產(chǎn)物旋蒸濃縮，得到濃縮液，然后將濃縮液采用柱層析提純，柱層析提純時的洗脫劑為體積比為3:1的正己烷和乙酸乙酯混合溶劑，再將柱層析提純收集的液體旋蒸、真空干燥。
7.如權(quán)利要求1所述的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，每0.32mmol的肟類化合物對應(yīng)采用的第三溶劑的體積為5ml。
8.如權(quán)利要求1所述的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，所述肟類化合物、第一縛酸劑、酰氯化合物和第二縛酸劑的摩爾比為0.32:(1~1.2):(1~1.3):(0.9~1.1)。
9.如權(quán)利要求1所述的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，每1~1.3mmol的酰氯化合物對應(yīng)采用的第四溶劑的體積為5ml。
10.如權(quán)利要求1所述的高感光度肟酯光聚合引發(fā)劑的制備工藝，其特征在于，所述酰氯化合物為對三氟甲基苯磺酰氯、對甲基苯磺酰氯、對甲基苯甲酰氯、對甲氧基苯甲酰氯、2-噻吩乙酰氯、2-吡嗪羰酰氯、糠酰氯、1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰氯、2,2-聯(lián)噻吩-5-羰酰氯或者咔唑-n-甲酰氯。