本發(fā)明涉及礦石提鋰,具體涉及一種基于燒結(jié)法的低品位鋰礦綜合利用方法。
背景技術(shù):
1、目前,主要的提鋰技術(shù)有從偉晶巖類礦石和鹽湖鹵水中提鋰,比較鋰礦提鋰和鹵水提鋰兩種工藝:鹵水提鋰存在鎂鋰分離難、工藝通用性差、提純困難等問題,近年來產(chǎn)量通常低于礦石提鋰。
2、鋰礦石提鋰常用的方法有硫酸法、石灰石法、硫酸鹽法、純堿壓煮法、氯化焙燒法等。
3、例如cn112575339a公開了一種鋰輝石硫酸法制備氫氧化鋰的方法及去除鈉鉀的方法,該方法包括:1)焙燒;2)酸化,浸出,過濾,得到硫酸鋰母液;3)去除硫酸鋰母液中的高價(jià)金屬離子;4)電滲析去除鈉鉀;5)雙極膜電解,得到氫氧化鋰溶液和稀硫酸;6)氫氧化鋰溶液濃縮、結(jié)晶,即得氫氧化鋰產(chǎn)品,即能制得電池級(jí)氫氧化鋰,且過程無需冷凍加堿,方法簡(jiǎn)單環(huán)保成本低。
4、cn1109104a公開了一種鋰云母-石灰石焙燒生產(chǎn)氫氧化鋰的工藝方法,鋰云母和石灰石為原料,先將鋰云母在高溫及蒸汽存在下進(jìn)行焙燒成焙燒鋰云母,將磨細(xì)的焙燒鋰云母與硝石灰、返回的部分母液、殘?jiān)此黄疬M(jìn)行壓煮溶出,溶出液經(jīng)除雜后蒸發(fā)結(jié)晶析出氫氧化鋰產(chǎn)品,此方法可減少渣量、減少石灰石用量、回收率達(dá)80%,大大提高其產(chǎn)能。
5、cn109133118a公開了一種鋰輝石純堿壓煮法制備碳酸鋰的工藝,采用碳酸鈉純堿壓煮法從鋰輝石提鋰制備電池級(jí)碳酸鋰,鋰輝石經(jīng)碳酸鈉壓煮反應(yīng)后得到的碳酸鋰和渣一起置入高壓釜中進(jìn)行深度碳化,將碳酸鋰完全轉(zhuǎn)化為可溶的碳酸氫鋰,經(jīng)過濾分離出碳酸氫鋰濾液,再將碳酸氫鋰溶液加熱分解得到高純碳酸鋰,可得到純度為99.6%的碳酸鋰產(chǎn)品。
6、cn114507779a公開了一種硫酸鹽焙燒法生產(chǎn)硫酸鋰的方法,所述方法包括以下步驟:將鋰輝石礦與焙燒助劑按一定比例混合均勻,置于馬弗爐中焙燒得焙燒料;焙燒料冷卻后,用水浸出焙燒料,得到硫酸鋰溶液,此發(fā)明采用水浸代替酸浸,大大減少設(shè)備腐蝕等問題,可提高經(jīng)濟(jì)效益。
7、cn115947355a公開了一種鋰云母氯化焙燒法制備電池級(jí)碳酸鋰的工藝方法,包括以下步驟:研磨和預(yù)燒鋰云母、通入氯氣進(jìn)行反應(yīng)、加入氫氧化鈉制備沉淀物、將沉淀物制成凝膠、加反應(yīng)劑制副產(chǎn)物和濃縮富集li+并處理碳酸鋰沉淀,此方法鋰回收率高,同時(shí)副產(chǎn)物的應(yīng)用價(jià)值大,節(jié)約資源。
8、其中,石灰石焙燒工藝與其他工藝相比具有流程簡(jiǎn)單、設(shè)備腐蝕輕、除雜工藝簡(jiǎn)單、易工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),但也存在鋰回收率較低、渣量大、廢氣排放量大等問題。通常可以通過細(xì)磨、加壓、改進(jìn)洗滌和蒸發(fā)工藝等方法減少渣量、提高回收率,但降低co2等廢氣排放量的工藝還不多。傳統(tǒng)的沉鋰工藝通過加入碳酸鹽得到產(chǎn)品,沉鋰流程相對(duì)復(fù)雜,且加入的碳酸鹽量大還會(huì)引入新的雜質(zhì),成本較高,經(jīng)濟(jì)效益較低。
9、因此,針對(duì)技術(shù)不足如鋰回收率低,二氧化碳排放量較高的問題,亟需一種低品位混合鋰礦石多金屬綜合回收的清潔生產(chǎn)方法,來實(shí)現(xiàn)低品位鋰礦的高效回收。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,本發(fā)明的目的在于提供一種基于燒結(jié)法的低品位鋰礦綜合利用方法,以解決當(dāng)前存在的鋰回收率低,二氧化碳排放量較高的問題。
2、為達(dá)此目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
3、本發(fā)明提供了一種基于燒結(jié)法的低品位鋰礦綜合利用方法,所述綜合利用方法包括:
4、將低品位鋰礦與石灰石進(jìn)行配料,之后進(jìn)行煅燒和浸出,得到浸出渣和浸出液;
5、所述浸出渣進(jìn)行洗滌,將洗滌所得洗滌液和浸出液混合,得到總浸出液;
6、將總浸出液依次進(jìn)行第一濃縮、固液分離、碳化和熱解,得到碳酸鋰和熱解母液;
7、將熱解母液依次進(jìn)行第二濃縮和結(jié)晶,得到碳酸鈉產(chǎn)品和結(jié)晶后液;
8、將結(jié)晶后液進(jìn)行依次進(jìn)行碳酸化、焙燒和固液分離得到,碳酸鉀產(chǎn)品和分離液;
9、將分離液進(jìn)行第三濃縮和烘干,得到銣銫混堿粗產(chǎn)品。
10、本發(fā)明提供的綜合利用方法,利用石灰石焙燒工藝,流程簡(jiǎn)單、原料易得、成本低廉、對(duì)設(shè)備腐蝕度輕;在碳化和碳酸化過程中可充分利用焙燒過程產(chǎn)生的co2沉淀碳酸鹽,此過程不僅解決了焙燒工藝廢氣排放量大的問題,而且不用額外添加其他化學(xué)試劑。相比較傳統(tǒng)工藝,該工藝產(chǎn)品純度高、節(jié)能減排、生產(chǎn)成本低,大大增加了經(jīng)濟(jì)效益,且易工業(yè)化生產(chǎn)。
11、作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述低品位鋰礦的粒徑≥50目。
12、優(yōu)選地,所述低品位鋰礦與石灰石的質(zhì)量比為1:(1-6)。
13、作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述燒結(jié)的溫度為850-1300℃。
14、優(yōu)選地,所述燒結(jié)的時(shí)間為0.5-6h。
15、優(yōu)選地,所述燒結(jié)的方式包括回轉(zhuǎn)窯燒結(jié)。
16、作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述浸出的液固比ml/g為(1-7):1。
17、優(yōu)選地,所述浸出的方式包括水浸。
18、優(yōu)選地,所述浸出的溫度為50-150℃。
19、優(yōu)選地,所述浸出的時(shí)間為0.5-5h。
20、作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述洗滌的液固比ml/g為(1-7):1。
21、優(yōu)選地,所述洗滌的溫度為50-150℃。
22、優(yōu)選地,所述洗滌的時(shí)間為0.5-5h。
23、優(yōu)選地,所述洗滌進(jìn)行1-4次。
24、作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述第一濃縮的溫度為90-180℃。
25、優(yōu)選地,所述第一濃縮的時(shí)間為0.5-5h。
26、作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述碳化為向液相中通入二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行。
27、優(yōu)選地,所述碳化中二氧化碳?xì)怏w的流量為0.1-5l/min。
28、優(yōu)選地,所述碳化的時(shí)間為0.5-5h。
29、作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述熱解的溫度為50-150℃。
30、優(yōu)選地,所述熱解的時(shí)間為0.5-5h。
31、優(yōu)選地,所述第二濃縮的溫度為90-180℃。
32、優(yōu)選地,所述第二濃縮的時(shí)間為0.5-5h。
33、作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述碳酸化為向液相通入二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行處理。
34、優(yōu)選地,所述碳酸化的溫度為10-50℃。
35、優(yōu)選地,所述碳酸化中二氧化碳的流量為0.1-5l/min。
36、優(yōu)選地,所述碳酸化的時(shí)間為0.5-5h。
37、作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述第三濃縮的溫度為90-180℃。
38、優(yōu)選地,所述第三濃縮的時(shí)間為0.5-5h。
39、與現(xiàn)有技術(shù)方案相比,本發(fā)明具有以下有益效果:
40、本發(fā)明采用低品位混合鋰礦石多金屬綜合回收的清潔生產(chǎn)方法,利用石灰石焙燒工藝,流程簡(jiǎn)單、原料易得、成本低廉、對(duì)設(shè)備腐蝕度輕;可充分利用焙燒過程產(chǎn)生的co2沉淀碳酸鹽,此過程不僅解決了焙燒工藝廢氣排放量大的問題,而且不用額外添加其他化學(xué)試劑,相比較傳統(tǒng)工藝,該工藝產(chǎn)品純度高、節(jié)能減排、生產(chǎn)成本低,大大增加了經(jīng)濟(jì)效益,且易工業(yè)化生產(chǎn),所得碳酸鋰產(chǎn)品的純度≥99.58%,碳酸鈉產(chǎn)品的純度≥98.72%,碳酸鉀產(chǎn)品的純度≥98.15%。